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    有機化學中的馬氏規則與反馬氏規則

     dream-group 2011-10-21

    有機化學中的馬氏規則與反馬氏規則

    分類: 基礎理論
       馬爾科夫尼科夫規則 markovnikov rule ,簡稱馬氏規則,是有機反應中的一條基本規律。1870年由 b.b.馬爾科夫尼科夫發現。
     
       馬氏規則規定:在烯烴的親電加成反應中,加成試劑的帶正電性基團將加到烯烴雙鍵 ( 或叁鍵 )帶取代基較少 (或含氫較多 )的碳原子上。
     
       它闡明了在加成試劑與烯烴發生反應中,如果可能產生兩種異構體時,為何往往
     
    產生其中的一種的情況。例如,在鹵化氫(HX)對異丁烯(2-甲基丙烯)的加成反
     
    中,HX 的正離子H連接到雙鍵末端的碳原子上,也即含氫較多的雙鍵C上,形成叔
     
    鹵代物。馬氏規則的這種具有選擇性的加成稱為區位選擇。
     
       馬氏規則可以用來預示親電加成反應的方向。在自由基加成反應中,加成試劑對
     
    烯烴的加成位置往往與馬氏規則不一致。例如,在溴化氫對異丁烯的加成反應中,若
     
    在過氧化物的作用下,則溴原子連接到末端碳原子上(即含氫較多的雙鍵C上),而
     
    不是按馬氏規則所預示那樣,連在含氫較少的雙鍵碳原子上,結果得到2-甲基溴丙
     
    烷, 這一現象稱為過氧化物效應或者反馬氏規則。造成這種現象的原因是在上述自
     
    由基加成反應中,首先進攻雙鍵的試劑是Br·。
     
       反馬氏規則的出現的條件:過氧化物和HBr,這兩者缺一不可。其他的HX都不能
     
    夠發生這類反應,這是需要注意的地方。

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