7個廢手機提取1條金項鏈 后八家村,距離中關村大街不足3公里,北接北五環,西連圓明園,東至小月河。這里沒有林立的高樓、輝煌的霓虹,沒有豪華的賣場和任何高科技的氣息。如果不加說明,你甚至絲毫感覺不到它在北京,它與你印象中的中國任何一個欠發達地區的普通農村沒有兩樣。然而,這里是全北京最大的電子垃圾“中轉站”。 7個廢棄手機線路板能提取一條金項鏈 當然,在老騰眼里,它不僅是全北京最大的,它甚至是“全國最大的”電子垃圾“中轉站”。老騰有自己的理由:“中關村能賣出多少臺新電腦,我們這里就能收多少臺舊電腦!” 老騰是河南信陽光山人,在后八家做電子垃圾回收也已經有四五年。老騰的家在距離后八家村口不遠的一個長方形大雜院里,院子不大,卻住了三十多戶、一百多口人。進入院中,家家戶戶門口都堆著用落滿灰塵的油布掩蓋的電腦顯示器或主機的機箱,還有成麻袋的鍵盤、電源等。 老騰一家就住在一間不足二十平方米的屋子里,每月租金500元。小屋靠兩面墻整齊地摞著回收的電腦主機、主板、音箱、電源、電腦散熱器、DVD光驅等,甚至還有廢棄的對講機、微型攝像機、電子計算器等等。這些東西摞得有一人多高,有些地方從地板一直摞到天花板。墻上還掛著成捆的插頭和電線。屋外的電腦顯示器和主機等部件堆得和房頂一樣高。 “我們這里,你別看地方小,家家戶戶都囤著四五十萬元的貨。”小騰說。看到筆者驚訝的表情,老騰又補充說:“你看我這屋里的貨有多少?”頓了一下,他說:“光我存的東西就值兩三萬元!” 這些東西,都是老騰兩口蹬著平板車從北京各個地方拉回來的。老騰媳婦笑道,“生意好的時候,一車能拉1000多塊錢的貨呢!一天拉兩趟。” 老騰媳婦也有煩惱,原來人少,生意好做,現在干這活兒的人越來越多了。有時候好幾個老鄉碰一塊兒,就互相抬價。“誰家有個電腦,都盯著呢!” 買回來的廢舊電器,要首先測試。所謂測試就是插上電,能轉的就是好的,不能轉的就是壞的。測試之后要分類,內存、光驅、硬盤等等,價格都不一樣。 老騰媳婦介紹道:“DVD按7塊錢一斤收,現在跌到了3塊錢一斤。但是好的DVD光驅論牌子有賣50元的,有賣80元的,甚至還有賣到100多元的。完全廢棄的,一噸也就賺幾百塊錢,有的就是按收的價格再賣。” 含金屬的廢棄設備也有的賺。老騰拿起一塊 電腦主板指點說:“別看這小小的一塊板,上面黃色的都是含金的!最早的時候以為是銅的,后來才知道是含金的。值錢著呢!兩個指甲蓋大小的一片小元件就兩塊錢!特別是進口的機器,含金量大,更值錢。剛開始的時候,大家都不懂,都當普通垃圾賣,后來都學精了。” 有資料顯示,在這些電子垃圾中,7個廢棄手機線路板就能提取一條金項鏈,若把手機電池回收積攢到一噸,就可以提煉出200克黃金,而每噸普通金礦石只能提煉2克黃金。1噸廢舊線路板,可以分離出286磅銅、1磅黃金、44磅錫,價值達到6000美元,加上鐵、鋁、鎘、鎳等,價值可能達到7000美元。 那些挑出來的“好件”,小騰會把它們組裝成二手電器,賣給公司、網吧、學校。他對記者說:“如果要買一二十臺,一般來說可以保證是一個牌子、一個型號的,三十多臺的話就不一定了,我們老鄉好多回去過年了,如果在平常,三十多臺,一兩天就可以組裝一個牌子一種型號。”北京沒有來后八家收廢料的,不能用于組裝的廢料一般都賣給廣東人,即使是顯示器的碎玻璃也能賣5分錢一斤。 老騰家的情況在后八家非常典型。后八家村的外來人口有兩萬左右,占村子總人口的四分之三。他們大多來自河南、安徽、四川,以收廢品謀生。在四五環外城鄉接合部,從事這類生意的小商販到處都是,昌平東小口村和天通苑一帶也比較集中,但是規模遠不及后八家,昌平東小口村那邊也就是二三十戶。但就總數而言,號稱“十萬流動大軍”。 據老騰媳婦講,后八家一帶做電子垃圾生意的,河南信陽人居多。最早是老騰媳婦娘家的一個姓王的親戚在廣東做電子垃圾,后來廣東干這行的人多了,競爭激烈。2002年的時候,老王來到北京后八家,后八家這一帶原來就是做垃圾回收的,最早是把電子垃圾當一般的垃圾處理,扔在垃圾堆里。 “俺家的親戚剛剛在后八家干的時候,生意很好,好多收電子垃圾的不知道電板里含貴重金屬,收破爛的整個收的電腦,賺點錢就整個賣給俺家的親戚,當時,誰知道電路板里含那么多好東西啊!俺家的親戚干了一年后發了財,我們老鄉一看他干這發財了,一年能掙幾十萬,就都跟著做,越來越多。現在不但是后八家,全國做這個的,大部分都是我們光山人。現在做這個的,一年能賺十來萬。”老騰媳婦回憶道。2007年的時候,北京做電子垃圾回收的人也越來越多,老王一看賺不了錢了,就又回廣東了,做“總老板”了,自己不動手了。 “這東西污染更厲害,因為它有重金屬,有毒” 對于處理電子垃圾的危害,老騰家的每一個人都很清楚。小騰說:“這東西污染可大了,一般燒點塑料紙就感覺污染了,這東西污染更厲害,因為它有重金屬,有毒。”說著,小騰隨手撩起身旁的一張報紙,報紙下面是他自己用的電腦的主機,機箱蓋被掀開了:“看,這得用東西蓋著點,不然就有輻射,對人身體有害。” 電子垃圾現在還沒有明確技術標準來確定。但籠統地說,凡是已經廢棄的,或者已經不能再使用的電子產品,都屬于電子垃圾。電子垃圾處理不當危害極其嚴重,特別是電視、電腦、手機、音響等電子產品,含鉛、鎘、水銀、六價鉻、聚氯乙烯、溴化阻燃劑等大量有毒有害物質。有資料顯示,每一臺電視機或電腦顯示器中的陰極射線管平均含有4至8磅鉛。而鉛一旦進入土壤會嚴重污染水源,最終將危害人類、植物和微生物,還會對兒童的腦發育造成極大的影響。一塊舊手機塊電池里的鎘,能夠污染6萬升的水,這些水可以裝滿3個標準游泳池。盡管新手機電池正在淘汰鎘的使用,但里面仍有許多有毒物質。 從20世紀80年代中后期開始,各種電子電器開始進入千家萬戶。據北京市社科院梁昊光等專家調查測算,按家用電器平均使用壽命10年~15年計算,北京市從2003年開始已經進入了電子、電器產品報廢的高峰期。到2010年,電子廢棄物的數量將上升為15.83萬噸,占全國的十分之一。 據了解,全球產生的電子垃圾正以每年3%至8%的速度增長,并將很快攀升到10%以上。增長迅猛的原因在于,隨著高科技產品更新換代速度的加快,電子產品使用時間越來越短,導致電子垃圾也越來越多。環保組織表示,一臺電腦的平均使用期限在1997年至2005年間已由6年降為2年,而一部手機的使用期限甚至不到2年。 “正規軍”比不過十萬流動大軍 2007年4月,政府批準的廢舊家電回收處置單位華星集團環保產業發展有限公司(以下稱華星環保)開始運營。2008年,北京市第一家集中處理電子垃圾和廢舊家電的分揀中心在海淀區韓家川建成并投入使用。今年,北京市首個大型電子垃圾處理場將在亦莊建成。 但是,據媒體報道,韓家川電子垃圾分揀中心建成后卻面臨著“政府無補貼,百姓不認可”的尷尬境地:建成投入使用后至今尚未收到有關政府補貼的任何信息,電子垃圾的回收再利用也始終沒有受到明確的法律保護,企業受到的最大沖擊來自私人高價收購廢舊電器。 華星環保市場策劃部經理周徐說,小商販回收電子廢棄物的目的是獲取暴利,他們提取其中的貴重金屬,剩下部分中含有的有毒有害物質根本棄之不理。華星環保這樣正規的環保企業則無所謂“有用無用”,部件中所有的危險廢棄物都必須按照國家要求進行環保處置或封存。對于其余沒有暴利的部分,需要引進先進的技術和設備,一條生產線就要好幾千萬,如此高的成本,小商販是不會投入的。 此外,根據前兩年的數字,北京市每年淘汰的電子廢棄物350萬到400萬臺,華星環保成立后,回收處置量逐年上升,但還是遠遠達不到實際的需求。周徐說:“我們和十萬流動大軍沒法比。” 家住宣武區的王小姐說,家里當時賣用了20年的舊電視的時候,首先想到的就是小商販,壓根兒沒聽說過還有正規的處理企業,也不知道有什么途徑交給正規的環保企業去處理。據了解,小商販走街串巷,的確給消費者處理廢舊家電提供了很大的便利。正規的環保企業一般也是上門服務,但是消費者需要先撥打熱線或者在官方網站上填寫自己的信息,然后企業派專人來收取,社區的專門回收點也非常少。 2006年戴爾有限公司在中國首家推出廢舊電腦回收服務。戴爾企業傳播部總監張颯英也在一次接受媒體采訪時透露:“我們上門回收,消費者打一個電話就行。但效果不好。” 這樣,像老騰這樣做電子垃圾回收的小商販就以高價、便捷占領了電子垃圾回收的巨大市場份額。其實,回收電子垃圾本身無可厚非,關鍵是小商販的回收對剩余非高利潤部分的處理會造成環境污染。但是,由于在電子垃圾的處理方面,國家缺乏相關的立法,對從事電子垃圾回收的小商販無人監管。 電子垃圾處理費用該由誰埋單 雖然我國在1995年10月通過了《固體廢物污染環境防治法》,但是現實卻不容樂觀。很多企業的積極性并不高,也沒有很好的防治措施。早有人呼吁對電子垃圾處理要專門立法,但是,立法表面的問題是如何建立正規的電子垃圾回收渠道,而關鍵的癥結卻在于要明確電子垃圾處理費用究竟由誰來埋單和埋單的份額比例。此前很長一段時間,這一工作開展得頗為坎坷。制造商不想負擔太大的比例,而消費者更不可能成為主要的負擔對象。所以,這項立法工作一再擱淺。 在國際上,電子垃圾處理費用分攤的做法也是大相徑庭。在日本,消費者在丟棄自己的電冰箱時,不僅得不到賣廢棄家電的錢,還要另外自己交付近4000日元的電子垃圾處理費,而瑞典則要求全部由制造商付費。這里面存在消費觀念轉變的問題,而觀念的轉變將是件長期而艱巨的任務。 一家民間環保組織有毒物污染防治項目的負責人說,電子垃圾的處理費用應當由生產企業來承擔。由電子產品企業負責回收自己的廢棄產品,能令企業有動力改善產品設計,使用更少的有毒物質,令產品更易被升級回收。而且,設計制造了這些電子產品的企業也最了解自己的產品構造與物質使用情況,是最適合對它們的廢棄產品進行回收與處理的。電子產品企業對自己的產品承擔全部責任直至產品的廢棄階段,是電子產業的大勢所趨,也是從源頭上預防電子廢物污染的最有效手段。 近日,有媒體報道,呼吁多年的《廢舊電器電子產品回收處理管理條例》(以下簡稱《條例》)近期有望出臺。中華環保聯合會副秘書長李恒遠在接受采訪時說,據他了解,目前,處理費用由誰來承擔的問題已經解決,很長一段時間立法的問題在于“由誰來監管”,現在也確定由環保部統一監管。目前對《條例》的討論已經上了國務院常務會議。另外,今年1月1日起開始實施的循環經濟促進法也有助于改善電子垃圾處理現狀。 李恒遠建議,應當對回收電子垃圾的小商販進行組織管理。周徐也提到,其實他們的渠道還是很可利用的. 鋨、銥、鉑、釕、鈀、銠、金、銀等八種鉑族元素由于其具有良好的耐腐蝕和耐氧化性、很高的熔點、良好的導電性和催化活性,在工業上得到了廣泛的應用,已成為現代工業和國防建設的重要材料。可由于礦產資源儲量有限、生產困難、產量不高,價格不斷上漲。許多工業發達國家都把目光紛紛投向貴金屬再生資源回收,這座取之不盡的“富礦”,他們把貴金屬廢料回收與礦產資源開發置于同等重要的地位。 概述 據資料顯示,全世使用過的貴金屬,有85%以上被回收再使用。日前美國的電子垃圾處理企業年利潤就己經達到了2500萬美元~3000萬美元。據統計,開采1噸銀大約需要30萬美元費用,而回收1噸銀僅1萬美元;開采1盎司金需要250美元~300美元,而回收1盎司金只需要lO0美元。再例如,把舊手機里而的廢電池回收起來,積攢到1噸,就可以從中提煉出100克黃金;而普通的含金礦石(沙)每噸只能提取幾克金,多者不超過幾十克金。 雖然經過多年的發展,我國已初步形成了一套較為完善的廢舊貴金屬回收體系,其中以廢舊貴金屬首飾和制作首飾的廢料回收、貴金屬礦山尾礦和選冶廠礦渣回收以及電解電鍍廢渣(液)回收為主。但與發達國家相比,我國貴金屬再生資源回收起步較晚,技術較為滯后,回收生產粗放經營,尚未形成有效的貴金屬回收體系和相應配套的管理機制,亟待國家政策扶持。目前,我國回收廢舊貴金屬廠家約有150~200家,回收單位分散,形不成規模;而且回收設備簡陋、技術落后、回收率不高,浪費了資源和能源;回收渠道雜亂,缺乏政府有力監管。貴金屬廢料回收的小作坊占據多數。這些個體戶的出現,雖然對貴金屬廢料回收起到一定的作用,但帶來的環境污染等問題卻十分嚴重。 貴金屬再生資源主要來源 (1)礦山尾礦、選冶廢渣中貴金屬回收 為了提高礦山或貴金屬選冶企業經濟效益,礦山及有關礦石選冶企業對于尾礦和選礦廢渣中貴金屬的回收都做了較為細致的研究工作,這些企業為提高貴金屬回收率愿意投資,其回收機制比較完善,貴金屬作為副產品能為企業帶來經濟效益。 全世界目前開采的鉑礦資源主要可分為兩大類,即砂鉑礦和共生礦。砂鉑礦曾在50多個國家的100多個地區廣泛分布,是20世紀20年代前的lO0多年中的主要生產資源。砂鉑礦只要簡單重選即可提取出密度很大(約20g/cm)的粗鉑礦和鋨銥礦為主要組分的鉑族金屬精礦,直接用化學方法分離、精煉為鉑、銥、鋨3個純金屬產品;共生礦的情況較復雜,礦石中含有鉑、鈀、鋨、銥、釕、銠、金、銀、鎳、銅、鈷、鐵、硫等l0多種有價元素,是一類必須全面綜合利用的寶貴資源。主要資源分布,如南非布什維爾德、美國斯蒂爾瓦特、俄羅斯諾里爾斯克、加拿大薩德貝里、中國金川等地的均是共生礦。 貴賤金屬分離是決定尾礦回收途徑和回收指標的關鍵,是共生礦綜合利用工藝的核心及技術發展的重點,要達到提取銅鎳鈷產品和以盡量高的回收率富集產出貴金屬精礦的雙重目的。與其它國家大型共生礦相比,我國金川共生礦中鉑族金屬品位最低,綜合提取的技術難度更大,產量受鎳、銅生產規模的制約更大,必須研究和制定有效工藝,才能得到較高回收率。從礦石到提取出品位50%的貴金屬精礦,比較選冶全過程要求的富集倍數,南非為8萬倍,加拿大為8萬倍,我國金川需150萬倍。要求的富集倍數越高,使用的富集工序越多,工藝過程越長,貴金屬回收率可能越低。 (2)廢舊金銀首飾回收 其中還包括牙科用貴金屬以及其他生活用貴金屬飾品的回收。大部分廢舊金銀首飾都由銀行或首飾公司(店)回收,金銀市場放開后,國家、集體、個人首飾店都可以回收金銀,為此金銀回收機制比較完善。這部分廢舊金銀回收占相當大的比重,尤其是黃金。 黃金和銀的消費主要有珠寶首飾、電子、牙科、工業裝飾、儲備、紀念幣、官方貨幣、電鍍、鋼筆、鐘表等。根據統計,目前世界黃金消費量達3235.1噸,其中首飾業共消費黃金2840.3噸,占87.8% 。進入2l世紀以來,中國的年黃金消費總量一直在210噸左右徘徊;2004年中國內陸黃金消費總量增長了3%,達到213.2噸,位于印度消費855.2噸,美國409.5噸,沙特228噸之后,排名世界第四。目前亞洲的人均黃金擁有量是l0克,而國內的人均黃金擁有量僅為0.2克,隨著國內人均消費水平的提高,這一數值將進一步增加。由于首飾用貴金屬民間使用在我國歷史久遠,對其中廢舊貴金屬的回收體系也較為完善,部分地區已建立以首飾回收再加工為主體的地方經濟支柱產業。如湖南省永興縣3萬多冶煉從業人員,每年從全國各地收回l20多萬噸含有金銀等貴金屬的廢渣、廢料、廢液,利用獨特的工藝進行冶煉加工,年產金、銀、鈀、鉑等貴金屬l700噸,年創產值45億元,納稅4500萬元。永興已成為全國最大的貴金屬“三廢”回收利用基地。永興并沒有金銀等礦產資源,300多年前,勤勞的永興人就開始從全國各地回收“三廢”進行冶煉加工。近年,該縣引導該產業走規模化、規范化、集約化經營之路。將l30多家分散在l4個鄉鎮、有一定規模、環保達標的企業,向冶煉工業園區集中。目前年產值逾500萬元的已達80多家,納稅過l00萬的有l5家。2002年該縣以l500噸的白銀產量榮獲“中國銀都”稱號。 (3)電極泥、電鍍廢液中金銀回收 有色金屬和金銀電解、電鍍有關廠家都能對電極泥、電鍍廢液進行處理,回收其中貴金屬。電解銅廠中雜銅在電解過程中產生的陽極泥其中,化學成分見下表,某廠銅陽極泥化學成分,一般Cu、Ni、Au、Ag、Pt、Pd為有價元素,應對其加以回收。 (4)照相膠片行業中銀回收 感光材料中銀消費最大,為此相關廠家對其中銀的回收高度重視,一般都建立了完善的回收機制。美國柯達膠卷已回收銀達70年歷史,現具備全球完善的回收渠道。 銀的最大用戶是照相工業,據資料顯示,感光材料每年消耗的銀相當于工業用銀總量的1/3左右,而其中有90%溶解在沖洗加工藥液中(主要是在定影液或漂洗液中),而其中的銀100%都能回收。近年世界再生銀平均占世界銀供應量的1/4以上,發達國家再生銀回收量比例更大,美國1999年~U2000年從舊料中回收銀各為l700噸和1600噸,占本國精煉銀產量(4000噸)的40%以上。日本國內有大型再生銀工廠l6家和l50多家從事照相業廢液回收企業,年均回收400—500噸(日本國內含銀0.1%的廢料均可回收)。前蘇聯每年從各種廢料中回收白銀也在600噸以上。象我國每年用于照相業的白銀達200噸,其中80%的銀在洗印膠片、底片時進入廢液中,如果回收的話,回收銀將在l50噸以上。就按世界平均回收水平,我國每年也可回收銀達到375噸。 (5)廢舊電器中金銀回收 廢舊電器中貴金屬回收,是貴金屬回收市場今后的主要走向,并將在很長一段時間內是貴金屬再生資源回收原料增加最快的領域。 廢舊電器包括電腦、電視機、電冰箱、洗衣機以及手機等等。這些產品在我國出現時間不很長,對于這些廢舊產品回收也沒有相關條例。目前一些地方,通過進口電子廢料回收貴金屬,回收技術落后,沒有環保措施,造成嚴重的污染。隨著時間推移,國內部分電子產品也進入報廢期,從2003年起,我國每年將至少有500萬臺電視機、400萬臺冰箱、600萬臺洗衣機要報廢。 日本進口工業廢料已有幾十年的歷史,目前40%貴金屬的回收物品來自進口工業垃圾,隨著日本企業在海外建廠,大部分廢棄電子垃圾的工業廢料也隨之“流”到海外。而那些發展中國家通常并不具備廢料回收、提純手段,日本企業又不忍眼睜睜地失去這些“黃金垃圾”,只好就地收購,再委托從國內向這里運送原材料的船返程時把它們捎回去。電子垃圾中有黃金、白金、鈀等多種貴金屬。 從事貴金屬回收再利用業務的日本旭浦力于2003年3月l2日在中國上海成立l00%出資的貴金屬回收公司“上海旭浦力環境科技有限公司”。新公司首先開展從電子零件及半導體工廠排放的電鍍廢液及在電子零件的邊角料中回收金和銀等貴金屬;之后,該公司考慮將處理范圍擴大到照片沖洗廢液及珠寶飾品加工邊角料。所回收的金屬全部銷售給中國,從而建立在中國完成貴金屬循環的體系。 (6)廢催化劑中的鉑族貴金屬回收 貴金屬元素中金、銀、鉑、鈀、銠、鋨、銥、釕8種,除金和銀很少用作催化劑外,其它6種元素均被廣泛地使用,鉑族金屬被廣泛應用于加氫、氧化、脫氫、氫解、氨合成、甲醇合成、烴類合成、醋酸合成、加氫甲醛化、羰基化、順向羥基化等催化劑。貴金屬作為催化劑使用時,使用最多的是鉑、鈀、銀。 近年來由于汽車尾氣凈化用的貴金屬催化劑的使用日益普及,催化劑中起催化作用的鉑族金屬的用量逐年增加。催化劑中毒失效后,很大一部分不能再生,因而全世界每年要產生大量的廢貴金屬催化劑,如何適當處理并充分利用這些二次資源顯得日益重要和緊迫。目前,全世界汽車催化劑年消耗的鉑族金屬占鉑總消耗量的30%~42%,鈀占56%~76%,銠占95%~98%,都在各自的用途中占據首位。近20年來,大量使用貴金屬的汽車催化劑已在國際上成為一大環保技術和新材料產業,并表現出強勁的發展趨勢。 揚子石化修配公司貴金屬廠利用本廠精對苯二甲酸生產裝置替換下的廢鈀碳催化劑回收的海綿鈀,生產能力為1OOKg/a,生產出高純度的氯化鈀,并將該產品返回到與精對苯二甲酸裝置相配套的乙酸生產裝置,用作乙烯氧化制乙醛的催化劑,完全替代國外進口催化劑。據了解,近年僅石化行業鉑重整工藝中使用含貴金屬鉑、銠、鈀元素催化劑,貴金屬含量占3%左右,該催化劑使用壽命3~5年,全行業的填裝量600噸左右,其中含貴金屬1800公斤。化工尿素生產裝置中,使用含金、鉑、銠,鈀元素的金屬多金網,使用周期為半年,全年使用量為200公斤。 (7)功能材料用貴金屬回收 功能材料是指表現出力學性能以外的電、磁、光、生物、化學等特殊性質的材料。貴金屬材料因具有較高的導電導磁性,在功能材料領域大放異彩,主要用于測溫傳感器靈敏原件等領域。目前,隨著電子技術的快速發展,新型功能材料的研制也更新較快,而回收失效和淘汰下來的就的功能材料是貴金屬回收的又一方向。 貴金屬回收再生技術 目前,隨著人們對貴金屬回收技術研究的不斷深入,各項技術不斷發展,每天都有這方面新技術誕生。不過比較具有代表性的主要有三種方案:火法富集、濕法富集和微生物吸附。 (1)火法富集 火法富集因其處理復雜廢料時,具有很強的適應性。目前世界上一些著名的貴金屬回收廠幾乎都采用火法富集過程。火法富集有熔煉富集、火法氯化及高溫揮發、焚燒等工藝。其主要過程為燃燒和熔煉。燃燒時使用大型回轉窯,可使物料減重30%,窯尾附有廢氣凈化裝置。燃燒后的物料經磨碎、篩分和磁性分離,產品分別進感應電爐熔煉、化學精煉或電解精煉。 (2)濕法富集 濕法富集作為處理金和銀礦石的主要工藝。直至目前,氰化法仍是處理原生礦石和精礦最主要而最普遍使用的一種方法。濕法富集原理是,首先將含金礦石破碎和細磨到金粒從基質或礦物中解離的粒度,采用氧化劑浸出金,最后將含金的浸出液與浸渣分離。 (3)微生物吸附 微生物吸附金屬是指利用活的或者死的微生物細胞及其代謝產物,通過物理、化學作用(包括絡合、沉積,氧化還原、離子交換等作用)吸附金屬的過程。2003年8月,英國伯明翰大學的一個研究小組發明了一種快速和便宜得多的方法回收汽車用的貴金屬催化劑,并申請了專利。新的回收方法將金屬浸在硝酸和鹽酸中,然后通過裝有細菌的反應器,金屬就沉積在細胞壁上,收集起來就可以進行回收。回收過程只需15分鐘,效率約為90%。對于含砷、硫的難浸出金礦石,由于金被硫化礦物包裹,用常規氰化法浸出時,金的浸出率很低。如果通過細菌預氧化,將含硫化礦物破壞,使金解離后再用氰化物浸出,這樣金的浸出率一般可以達到90%。該方法不僅使金的浸出率高,而且不會排出含砷和硫的廢氣,廢渣也很穩定,不污染環境。 總結 從總體上講,我國貴金屬回收尚未建立完善的體系,政府也沒有專門的管理部門,至今尚無法統計出國內黃金、銀以及鉑族金屬的回收總量和回收率。我國一少部分企業已經擁有了回收電子垃圾的相關技術和設備,應該得到國家的政策支持。回收貴金屬的企業必須首先考慮環保,必須采用先進的技術設備、工藝,充分利用貴金屬廢料同時,保證二次廢棄物能符合環保要求。同時國家應充分發揮技術監督和監管的作用,制定一批符合現階段中國國情的貴金屬回收的技術規范、原料及產品標準,加快貴金屬回收體系市場化的建立,規范貴金屬回收市場,同時充分發揮新標準的技術拉動作用,推動貴金屬回收企業進行技術創新,從而加快貴金屬回收再生技術的快速發展. (2)從含金廢王水中回收金 將含金固體廢料溶于王水是最常用的將金轉入溶液的方法。所得溶液酸度較大,常稱為含金廢王水,金在其中以+3價氧化態存在。從中回收金的基本原理是給這些游離狀態或配位狀態的金離子提供電子,使其轉化為原子狀態而得到金的單質。常用的給金離子提供電子的方法有兩種:一是在廢王水溶液中加入適當的還原劑使金離子得到還原,二是通過電解方式給金離子提供電子,使金在陰極析出。 目前在工業上得到應用的可用于回收廢王水中金的還原劑主要有硫酸亞鐵、亞硫酸鈉、活潑過渡金屬(如鋅粉和鐵粉等)、亞硫酸氫鈉(NaHSO3)、草酸、甲酸和水合肼等有機還原劑等。使用還原法回收廢王水中的金時必須注意廢王水的酸性和氧化性的強弱。通常情況下,廢王水的酸性和氧化性很強,在加入還原劑之前必須設法降低其酸性和氧化性。常用的方法是將含金廢王水過濾除去不溶性雜質,所得濾液置于瓷質或玻璃內襯的容器中加熱煮沸,在此過程中 英國一家公司研究成一種提取黃金的新工藝,即邊磨邊浸和液膜萃取聯合提金法。采用這種新工藝,對于礦粒度為15mm的石英脈氧化礦,只要經一個半小時的磨礦和浸出,就可達到91%~93%的金浸出率。經過兩級液膜萃取,金的萃取率可達98%以上,使萃取余液中金的濃度小于0.04PPM,游離氰濃度小于0.5PPM,不會產生環境污染問題。 據稱,該工藝與常用的炭漿法工藝相比,時間大大縮短,從礦石到出金僅需4~5個小時,能源消耗降低50%,生產成本節約50%左右。 電路板的回收處理 廢舊的電路板上有各種芯片、電容、極管等零部件,可以回收利用。同時板上還有鍍金、錫焊料、銅骨架等各種金屬。廢舊電路板的回收利用主要集中在北林一帶進行。其回收的主要流程如下: 工序A:回收各類芯片、電容、極管。(主要在北林,以及南陽和華美的一些地點) 第一步:加熱:將電路板放在放在煤爐上加熱至軟化; 第二步:提取:提取各種芯片,以及電容、極管等電子元件; 第三步:分類:對各種芯片和電子元件進行分類; 流向及用途:轉手深圳、東莞的電器廠,直接用于生產新產品; 工序B:提取焊料。(主要在北林,以及南陽和華美的一些地點) 第四步:加熱:將已經去除各種芯片和電子元件的電路板放在隔有鐵板或者平底鍋的火爐上繼續加熱。上面的錫等焊料會熔化滴在平底鍋或者鐵板上,將其收集熔化后出售。 工序C:提取黃金:(主要在郊外,目前這種類型的生產極為隱蔽) 第五步:酸浴:電路板上的各種東西已經被取下,如電路板上有鍍金部分,則將其投入強酸溶液中; 第六步:還原:將強酸中的黃金還原成低純度的黃金; 第七步:加熱提煉:將低純度的黃金進行進一步提純,制成純度較高一些的黃金; 流向及用途:出售用作工業黃金。 工序:提取銅。(收集后運往清遠冶煉) 第八步:收集:收集各種已經去除了所有附屬物的含銅電路板; 第九步:轉運及冶煉:轉運到清遠進行高爐冶煉,冶煉成低品質的銅合金; 流向及用途:出售給株洲等地的冶煉廠進行分離、冶煉和提純。 廢舊電線的回收處理 拆解的電器可以分理出很多的廢舊電線。廢舊電線可以分為粗電線(電纜)和細電線兩種。對于粗電線通常使用專門的金屬刀切割,可以提取里面的銅和其他金屬,電線外面的絕緣體作為塑料回收。細電線則只能通過焚燒提取里面的銅和其他金屬(一般會連同含銅電路板一起運到清遠冶煉)。塑料絕緣皮賣給專門回收塑料的家庭作坊和中小型加工廠。提取的金屬的流向有三個,一是株洲等地冶煉廠,二是銷往江浙福建等地,三是本地的金屬加工廠. 中國廢舊貴金屬的回收技術 一、 金的回收技術 [1]從貼金文物銅回收金物資再生利用研究所采用氧化焙燒法從廢貼金文物銅回收金。廢貼金文物銅放入特制焙燒爐內,于8000C恒溫氧化焙燒30分鐘,取出放入水中,貼金層附在氧化銅鱗片上與銅基體脫離。然后用稀硫酸溶解,溶解渣分離提純黃金。此法特點焙燒時無污染廢氣。用此法處理廢文物銅300公斤,回收黃金1.5公斤。金回收率>98%,基體銅回收率>95%,副產品硫酸銅可作殺蟲劑。 [2]從廢電子元件中回收金北京稀貴金屬化冶廠使用I2-Nal-H2O體系。對廢元器件上的金鍍層溶蝕,用鐵置換或亞硫酸鈉還原回收金。用硫酸酸化,氯酸鉀氧化再生碘。物資再生利用研究所研究出電解退金的新工藝。采用硫脲和亞硫酸鈉作電解液,石墨作陰極板,鍍金廢料作為陽極進行電解退金。通過電解,鍍層上的金被陽極氧化為Au+后即與硫脲形成絡陽離子Au[cs(NH2)]2+,隨即被亞硫酸鈉還原為金,沉于槽底,將含金沉淀物分離提純獲得純金粉。基體材料可回收鎳鈷。此工藝金的回收率為97~98%。產品金純度>99.95%。 [3]從廢催化劑中回收金和鈀昆明貴金屬研究所采用鹽酸加氧化劑多次浸出,使金和鈀進入溶液,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,草酸還原得純金粉;還原母液用常規法提純鈀。金、鈀純度均可達99.9%。回收率分別為97%和96%。已申請中國專利。 二、 銀的回收技術 [1]電解退銀新工藝物資再生利用研究所自行設計電解退銀設備,以石墨板為陰極,不銹鋼滾筒為陽極,滾筒上有許多細孔。檸檬酸鈉和亞硫酸鈉為電解液,鍍銀件從滾筒首端進入,從滾筒尾端送出。鍍件表層上的銀進入電解液,鍍件基體完好無損可返回重新電鍍使用。銀回收率97—98%,銀粉純度99.9%。 [2]廢銀—鋅電池的回收利用廢銀鋅電池含銀52.55%、含鋅42.7%。鋅為負極,氧化銀為正極涂在銅網骨架上。物資再生利用研究所采用稀硫酸分別浸鋅和銅,銀粉直接熔錠。稀硫酸浸銅時加入氧化劑,含鋅液經濃縮結晶生產硫酸鋅,含銅液濃縮結晶生產硫酸銅。鋅回收率>98%,銀回收率98%,銀錠純度>99%。 [3]從廢膠片中回收銀昆明貴金屬研究所使用稀硫酸液洗脫彩片上含銀乳劑層,氯鹽加熱沉淀鹵化銀,氯化培燒或有機溶劑洗滌除有機物,堿性介質用糖類固體懸浮還原得純銀。銀純度99.9%,直收率98%。此法已申請專利。物資再生利用研究所(原內貿部物資再生利用研究所)采用硫代硫酸鈉溶液溶解廢膠片上的鹵化銀,溶解過程中加入抑制劑阻止膠片上明膠的溶解,溶解液經電解回收銀,片基回收利用。銀浸出率>99%,回收率98%,銀純度99.9%。此法已應用于工業生產。[4]從廢定影液中回收銀感光材料經過曝光、顯影、定影之后,黑白片上約有70-80%的銀進入定影液中,彩色片的銀幾乎全部進入定影液。從廢定影液中回收銀、在國內外均得到高度重視,進行了大量的研究工作,采用的回收方法為離子沉淀法、電解法、金屬置換法、藥物還原法、離子交換法等。電解法的優點是提銀后的定影液可返回作定影使用。大陸較大的電影制片廠均使用此法的回收銀。 三、鉑族金屬的回收技術 [1]硝酸工廠中回收鉑的方法硝酸生產所用鉑、鈀、銠三元合金催化劑網,生產中耗損的貴金屬大部沉積在氧化爐灰中。昆明貴金屬研究所和太原化肥廠合作研究,工藝流程如下:爐灰→鐵捕集還原熔煉→氧化熔煉→酸浸→渣煅燒→濕法提純→鉑鈀銠三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,總收率98%,產品純度99.9%。舊鉑網回收工藝簡單,廢網經溶解、提純、還原后再配料拉絲織網,其回收率>99%。 [2]玻纖工業鉑的回收昆明貴金屬研究所提出,將Pt、Rh、Au合金廢料用王水深解,趕硝轉鈉鹽,過氧化氫還原分離金,離子交換除雜質,水合肼還原得純Pt、Rh。鉑銠產品純度99%,回收率99%。物質再生利用研究所提出用“白云石一純堿混合燒結法”從廢耐火磚,玻璃渣中回收鉑銠的工藝。廢耐火磚經球磨、溶融、水碎、酸溶、過濾、濾渣用王水溶解,趕硝,離子交換;水合肼還原,獲鉑銠產品。鉑銠總收率>99%,產品純度99.95%。該所結合多年生產實踐提出選冶聯合法回收廢耐火磚中鉑銠,降低了成本,縮短了工藝,收到較好的效果。 [3]從廢催化劑中回收鉑、鈀其一,溶解貴金屬法,昆明貴金屬研究所與上海石化總廠采用高溫焙燒、鹽酸加氧化浸出,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,固體氯化銨沉鉑,鍛燒得純鉑,產品鉑純度99.9%,回收率97.8%。已申請中國專利。其二,物資再生利用研究所與核工業部五所合作采用“全熔法”浸出,離子交換吸附鉑(或鈀),鉑的回收率>98%。鈀的收率>97%。產品純度均>99。95%。已申請中國專利,并在數家工廠使用。其三,物資再生利用研究所與揚子石化公司合作研究從廢鈀碳催化劑中回收鈀。廢催化劑經燒碳,氯化浸出,氨絡合,酸化提純,最后水合肼還原獲純度>99.95%海綿鈀,絡合渣等廢液中少量鈀經樹脂吸附回收。鈀回收率>98%。已申請中國專利。4]廢鉑、錸催化劑回收其一,物資再生利用研究所與長嶺煉油廠合作,采取“全溶法”浸出,離子交換吸附鉑錸,沉淀劑分離鉑錸的方法。鉑回收率>98%,錸收率>93%,鉑錸產品純度均>99.95%,尾液硫酸鋁可做為生產催化劑載體原料。其二,清華大學與北京稀貴金屬提煉廠合作。用萃取法回收廢催化劑中的鉑錸。廢催化劑用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二異辛基亞砜萃取錸,反萃液生產錸酸鉀,硫酸不溶渣灼燒除碳,酸溶浸鉑,浸鉑液經40%二異辛基亞砜萃取鉑,反萃液還原沉鉑。鉑的萃取率>99%,反萃率>99%,鉑直收率>97%,產品鉑純度99.9%;錸的萃取率>99%,反認率>99%。 [5]鉑銠合金分離提純昆明貴金屬研究所提出:鉑銠合金用鋁合金“碎化,稀鹽酸浸出鋁,得到細鉑銠粉,鹽酸加氧化劑溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取分離鉑銠,離子交換提純銠。銠純度99.99%,銠回收率92~94%。已申請中國專利。其二,成都208廠從日本引進一套鉑銠分離設備,鉑收率98.5%,銠收率95%,鉑銠產品純度均>99.95。 [6]從鋨銥合金廢料提純鋨原中國物資再生利用總公司華東分公司采用通氧燃燒分離鋨銥,堿液吸收氧化鋨,硫化鈉沉淀,除硫得粗鋨,再氧化,鹽酸液吸收,氯化銨沉淀,氫還原,制取純鋨粉,鋨回收率>98%。此方法適用于含鋨3%~8%的廢料。 [7]筆尖磨削廢料中釕的回收華東分公司提出用浮選法回收含釕0.4%~1%的筆尖磨削廢料。油酸鈉為浮選劑,2#油為起泡劑,酸性介質。所得精礦含釕>5%,尾礦含釕<0.2%,釕回收率>90%。 [8]從廢催化劑渣中回收鈀和銅其一,物資再生利用研究所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黃藥沉淀富集鈀與銅分離法從含Pd0.8%、Cu26.2%的廢催化劑泥渣中回收銅和鈀。回收率Pd>98%,Cu>95%[20]。其二,沈陽礦冶研究所用稀Hcl浸銅,鐵置換銅,浸出渣氧化焙燒,稀王水浸出,鋅粉置換,粗鈀二氯二氨絡亞鈀法提純,鈀純度99.99%。回收率>98%,銅收率92%. 0.2%,釕回收率>
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