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    Algar-Flynn-Oyamada反應

     ChemAurum 2021-03-18

    反應機理

         2-羥基查爾酮在過氧化氫氧化下發生環化,得到苯并吡喃酮。

        首先發生過氧化氫陰離子對羥基查爾酮的親核加成,在這種條件下發生共軛加成而不是Baeyer-Villager氧化。接著,烯醇進攻過氧鍵,發生環氧化。這時涉及到一個選擇性問題,進攻富電子的β-位應當更有利。不過,有些時候也會出現α-進攻的副反應,產物是橙酮。

        這類底物非常容易制備,由鄰乙酰苯酚和醛進行羥醛縮合,脫水即得到相應的不飽和酮。

    選擇性

        雖然在很多例子中,六元環產物都成為主產物(也許是由于氧化芳構化引起的平衡移動),但是,在某些特定的分子中,也出現了五元環產物優先的現象。有趣的是,只有特定的比例才可以得到五元環的產物,而適量的水對這一反應也有促進作用。過氧化氫在恰好兩當量時,得到最高的產率。


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