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    氫云研究:從專利角度看中國固體氧化物燃料電池(SOFC)的商業化之路

     大頭說干貨 2022-02-20

    氫云鏈:氫能和燃料電池產業平臺。微信:chencjn168,申請入群請附名片

    SOFC(工作溫度 600~1000℃)是以復合氧化物為電解質,不需要其他貴金屬催化劑,可以直接使用現有的各種含碳燃料,例 如 煤 氣、合 成 氣、天 然 氣、液 化 石 油 氣等。與其他燃料電池比較,SOFC發電 效 率 最 高 (綜合發電效率約 80%)并可以和現有能源供應系統兼容,被認為是本世紀最有應用前景的綠色高效發電系統之一。

    歐 洲 和 北 美 已 有 多 個 供 給 碳 氫 燃 料 的 SOFC 示 范 項  目 。日本尼桑公司在 2016 年試運行了一款以乙醇 為燃料 的 SOFC 汽 車 。此外 SOFC 工作溫度較高,相較于 PEMFC 可允許電極溫升大,其 水、熱管理也相對簡單。

    1980 年代后期SOFC研究 得到蓬勃發展 ,以美國西屋電氣公司為首的歐洲、日韓等企業開始了 SOFC 的商業化探索 。我國從 2007 年開始開展 SOFC 相關關鍵材料和基礎科學研究,基本實現了諸多核心關鍵技術突破,目前擁有自 主知識產權,基本實 現了 SOFC關鍵 材 料、電 池 核 心 元 件、電堆模塊集成和獨立發電系統四部分技術全線 貫通,但由于起步晚,仍處于初步探索階段。

    在“雙碳”目標背景下,SOFC 技術將有  利助推我國能源結構綠色低碳轉型和煤炭清潔利用 。

    在此背景下,本文采用《固體氧化物燃料電池專利情況簡要分析》和《航空用燃料電池及混合電推進系統發展綜述》兩篇文獻內容,根據1991 年 1 月 1 日—2020 年 12 月 31  日已經公開的相關專利數據,重點從專利角度解讀中國固體氧化物燃料電池(SOFC)發展階段。結論為:中國目前對固體氧化物燃料電池的 研究開發業已取得了很大的進展,但離商業化還有 一定距離 。SOFC 的發展離不開政府的引導和大力 支持,大學、政府和企業的 “政產學研用”合作機制 也是 SOFC 發展的重要推動力。
    圖1專利申請趨勢圖 
    來源:《固體氧化物燃料電池專利情況簡要分析》
    如圖 1所示,可以看出: 2000 年以前,全球專利申請數量平均每年約 13 項,表明 SOFC產業發展緩慢 ; 2001—2019 年,申請量2019 年達到峰值 (726 項),約是 2001 年 8.7 倍。截至 2020 年底, SOFC 相關專利申請 8187 項,中 國  5 100 項排名第一。

    從圖 2 可 見,中 國 從  1997 年 開 始 申 請  SOFC 專利,中國整體增長趨勢和世界范圍增趨勢基本一致,申請數量 占 比 逐 漸 增 大, 特別是 2012 年,我國布局了第一個 SOFC 方 向 的  973 項目,國對 SOFC 的關注度逐漸升高,專利申請數量逐年上升。
    圖 2    中國專利申請趨勢圖
    來源:《固體氧化物燃料電池專利情況簡要分析》
     如圖 3所示,從1991起,直到2001年,第1項SOFC 專利才獲得授權 。 到 2004 年,共 授權 78 項,平均年授權量僅 5.5 項,授權率很低 2005—2014 年,專利授權呈現快速上升,2014 年達峰值。2020 年授權數大幅下 降的原因可能為 2016—2017 年專利申請數量降低有關 。
    圖 3  授權專利趨勢圖
    來源:《固體氧化物燃料電池專利情況簡要分析》

    有質量的專利是指具 有新穎性、創造性、實用性以及法律效力穩定的專利,其中 創造性對專利的 技術質量起直接決定作用 。 分析 SOFC 相關專利的法律狀態構成可見,相關授權專利共 5602 項(含授權后放棄、失效的專利),占總申請量 的 68.4%.失效專利 3317 項,占總申請量的37.6% ;有效專利 3 686 項,占總申請量的 45.0%,占總授權 量的 65.8%.未繳年費專利 1843 項,占總授權量的 33.0%,占失效專利的 55.6%。

    從數據上看,SOFC 專利授權率較高,反映出 目前 SOFC 專利質量相對較高,創新性較強 。 專利 的實用性意味著其經濟價值或市場前景,而主動放 棄和未繳年費的情況也多是由專利實用性低造成 的,反映出相關專利未能實現技術轉移 。SOFC 專 利未繳年費比例相對較高,說明部分專利的實用性 不夠。

     由表 1 可見,SOFC 相關專利以公司和高校院所為主,公 司 申 請 最 多占 申 請 總 數 的 58.2%。其次為高校院所占比 41.1%,但有效專利占比均不到一半 。 公司和高校院所作為主要的申請單位,在撤回駁回的無效專利中,占比分別 為 32.2%和 23.6%; 在未繳年費的無效專利中,占比分別為 38.0% 和 44.8%.表明雖專利申請量高但有 效率低,高校院所專利質量相對較高,撤回駁回率低 ; 未繳年費占比均較高,說明專利實用性欠缺,轉 化效果較差。
    表 1   SOFC 相關專利申請人類型情況統計
    來源:《固體氧化物燃料電池專利情況簡要分析》
    排名前 8 位中第 1 位的是中國科學 院大連化學物理研究所,其申請相關專利的主要技  術方向涉及催化劑電極、固體電解質、催化材料等, 申請量為 221 項,其 中 發 明 專 利 219 項 ; 授 權 專 利  134 項,占該單位總申請量的 60.6%,說明該單位在SOFC 研發方面的技術實力和自主創新能力較強。 排名第 2 位~第 5 位的分別為哈爾濱工業大學、三  星 SDI 株式會社、清華大學和華中科技大學,申請總  數為 621 項 。在這四個申請人中,三星株式會社的 技術方向范圍最廣,除電極制造方法低于哈爾濱工  業大學外,其余各方向專利數量均最多。
    圖 4   SOFC 相關專利申請前8排名
    來源:《固體氧化物燃料電池專利情況簡要分析》
    目前,世界范圍內,SOFC 已進入商業示范應用 階段 。 由風險投資基金支持的美國 Bloom Energy 公 司已在加州為 Google、eBay、Wal Mart 等公司提供了數百套燃料電池分布式發電系統 。截至 2020 年,該 公司已累計投放 350 MW 的 SOFC 產品,其中近半 數投放于加利福尼亞州 。 公司主要產品為 Bloom Energy Server,現已更新至第五代,完成了對 200 kW 的 SOFC 系統測試,據稱發電效率可以達到 65%,處 于世界領先水平 。但在 MW 級 SOFC 的開發集成上還遠遠未能達到低于 900 美元/ kW 的目標 。
     
    日本的 SOFC 發展主要由 NEDO ( 日本新能源產業技術綜合開發機構 New Energy and Industrial Technology Development  Organization Japan )  推 動,目 標 為 到 2024 年,SOFC 發電效率 超 過 65% (低 熱),壽 命 達 130000 h 等 。 主要項目為 SOFC 系統重點技術的開發和工業驗證,主要研發機構包括愛信精機、大阪 燃氣、京瓷和豐田汽車等企業 。2017 年,工業用的 SOFC 燃料電池已開始進入 商 用 化 階 段 。 歐 洲的SOFC 技術同樣已基本成熟,主要 SOFC Micro-CHP(熱電聯產 Combined Heat and Power) 的代表公司包  括瑞士的 Sulzer Hexis,英國 Ceres Power,意大利的  Solidpower,丹麥 Topsoe Fuel Cell,德國 Bosch Ther- motechmology、Solid 等 。 其中 Ceres Power 技術較為 先進。

    國外 的 SOFC 技術和產業一直對中國實施封鎖,中國只能走自主開發的路線 。 其研發難度高且投入巨大,令國內不少企業望而卻步 。 我國研究燃  料電池的機構主要有中科院大連化學物理研究所、 清華大學、中科院寧波材料所、中國科學院上海硅酸  鹽研究所、華中科技大學等高校、科研院所,近年也  有包括蘇州華清、潮州三環、濰柴動力等企業涉足。 主要的研發團隊包括 : 中科院大連化物所程謨杰團隊,華中科大鄒春、李曦、蔣建華團隊,哈工大秦江、熊  岳平、姬志行團隊,福州大學陳孔發、彭開萍團隊,清 華大學韓敏芳團隊和中科院寧波材料所官萬兵團隊。

    科研院所、高校基本是國內第一批 “973”計劃 項目的參與單位,研發實力很強,但后續工業化需大量資金,部分科研院所和高校紛紛成立企業進行研發運營,催生出蘇州華清京昆新能源科技有限公司、吉世爾(合肥) 能源科技有限公司和寧波索福人能 源技術有限公司等,在 SOFC 關鍵材料、元器件等方 面進行產業化嘗試 。 近年來,更有濰柴動力、中廣 核、晉煤集團等大型企業加入 SOFC 研發陣列,加速 商業化步伐。

    潮州三環是國內最早研發生產 SOFC 的企業,2004 年開始研發生產 SOFC 電解質隔膜,2012 年批  量生產 SOFC 單電池,2017 年在國內市場推出 SOFC 電堆 。目前主要生產電解質隔膜和單電池,是全球最大的 SOFC 電解質隔膜供應商,歐洲市場最大的 SOFC 單電池供應商。

    徐州華清京昆能源有限公司在國內率先實現了 SOFC 關鍵材料、電池核心元件、電堆模塊集成和獨 立發電系統技術知識產權全產業鏈技術貫通,完成國內 首個15 kWSOFC 示 范 項 目,建成國內首條SOFC 自動化生產線,是我國第一家SOFC走向產業 化生產的企業 目前,年產 電 池 片 100 萬 片、電 堆 4 萬套、重整設備 1 500 套,總年產能 25 MW。

    濰柴動力于 2018 年收購英國低成本固體氧物燃料電池開發商 CeresPower20% 的股權,并在濰坊成立合 資 公 司,使 用 SteelCellTM 技 術,針 對 于 客  車、卡車和特定的發電市場,生產銷售燃料電池系  統、電堆和電池片 。 目前已獲山東省國資委批復,募  資 15.13 億元用于 SOFC 及關鍵零部件產業化項目。

    中廣核集團中廣核研究院有限公司于 2018 年9 月,同哈工大(深圳) 簽訂“固體氧化物燃料電池聯  合研發戰略合作協議”。目前已承擔一些國家、深圳市的科研項目,下一步,將聚焦于 SOFC 系統集成  和輔助系統的研發,包括重整器,燃燒器,熱交換器, 染料壓縮機,控制器等。

    整體而言,國內 SOFC 企業大多在研發、做示范 工程,真正具備量產能力的只有潮州三環,華清在試產中,臨近規模化量產。

    最后,綜合來看,中國目前對固體氧化物燃料電池的研究開發業已取得了很大的進展,但離商業化還有一定距離 。SOFC 的發展離不開政府的引導和大力 支持,大學、政府和企業的 “政產學研用”合作機制 也是 SOFC 發展的重要推動力。

    在“雙碳”目標背景下,SOFC 排放的二氧化碳 濃度高達 90% 左右,利于捕集和利用,符合政策要 求,同時,我國能源結構向綠色低碳轉型,SOFC 還 可作為新能源發電調峰的主力軍 。


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