電化學(xué)選擇題的第一步，是快速判斷裝置是原電池還是電解池—— 二者的核心邏輯（能量轉(zhuǎn)化、電子 / 離子流向、電極反應(yīng)規(guī)律）完全不同，判斷錯誤會直接導(dǎo)致后續(xù)分析全錯。判斷裝置類型后，第二步是確定電極的 “正 / 負”（原電池）或 “陰 / 陽”（電解池） ，關(guān)鍵是抓住 “電子、電流、離子” 的流向規(guī)律，無需先寫反應(yīng)式。題型 1：電極反應(yīng)式正誤判斷（占比最高）解題步驟： - 先判裝置（原電 / 電解）→ 定電極（負 / 正 / 陰 / 陽）→ 明確電極反應(yīng)類型（氧化 / 還原）；
- 看 “環(huán)境”：電解質(zhì)是酸性（H?參與或生成）、堿性（OH?參與或生成）還是熔融態(tài)（如熔融 Na?O，用 O2?平衡），絕不能出現(xiàn) “離子與環(huán)境不共存” （如堿性條件下反應(yīng)式寫 H?生成，錯誤）；
- 查 “守恒”：先看電子守恒（得失電子數(shù)相等），再看電荷守恒（反應(yīng)式兩邊電荷相等，酸性用 H?、堿性用 OH?平衡），最后看原子守恒。
題型 2：離子 / 電子流向判斷避坑關(guān)鍵：牢記 “3 個不”： - 電子不進入電解質(zhì)溶液（只在導(dǎo)線和電極上移動）；
- 電解質(zhì)中陽離子不向負極 / 陽極移動（原電池陽離子→正極，電解池陽離子→陰極）；
- 原電池中，負極不發(fā)生還原反應(yīng)，電解池中，陰極不發(fā)生氧化反應(yīng)（避免 “電極類型與反應(yīng)類型顛倒”）。
題型 3：電極產(chǎn)物 / 現(xiàn)象判斷解題邏輯： - 原電池：負極（通常溶解，如 Zn 負極逐漸變細）、正極（通常析出固體或生成氣體，如 Cu 正極析出 Cu，H?SO?體系正極生成 H?）；
- 陽極（活性電極：電極溶解，如 Fe 陽極變細；惰性電極：陰離子放電，順序 S2?>I?>Br?>Cl?>OH?> 含氧酸根，如電解 NaCl 溶液陽極生成 Cl?）；
- 陰極（陽離子放電，順序 Ag?>Fe3?>Cu2?>H?（酸）>Fe2?>Zn2?>H?（水），如電解 CuSO?溶液陰極生成 Cu，電解 NaOH 溶液陰極生成 H?）。
題型 4：電化學(xué)計算（電子守恒法萬能）電化學(xué)計算的核心是 **“電子守恒”** —— 無論中間過程多復(fù)雜，同一電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)一定相等（負極失電子數(shù) = 正極得電子數(shù)；陽極失電子數(shù) = 陰極得電子數(shù)）。 解題步驟： - 找出 “已知量” 對應(yīng)的電極反應(yīng)（如生成 0.1mol H?，對應(yīng) 2e?轉(zhuǎn)移：2H? + 2e? = H?↑）；
- 計算轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量（n (e?)）；
- 根據(jù) “n (e?) 相等”，計算目標產(chǎn)物的量
避陷阱：5 類高頻錯誤選項特征- 環(huán)境矛盾：如堿性條件下反應(yīng)式含 H?，酸性條件下含 OH?（例：“堿性氫氧燃料電池負極反應(yīng)：H? - 2e? = 2H?”→ 錯誤，應(yīng)為 H? + 2OH? - 2e? = 2H?O）；
- 電極顛倒：原電池中說 “正極發(fā)生氧化反應(yīng)”，電解池中說 “陰極發(fā)生氧化反應(yīng)”（直接排除）；
- 離子流向錯：原電池 “陽離子移向負極”，電解池 “陰離子移向陰極”（記準 “正吸正、陰吸正”）；
- 放電順序錯：惰性電極電解時，陽極說 “OH?先于 Cl?放電”（實際 Cl?>OH?，電解 NaCl 溶液陽極生成 Cl?，不是 O?）；
- 計算忽略電子守恒：直接用 “物質(zhì)的量之比” 計算，不考慮每個反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)（如認為 “生成 1mol H?和 1mol O?轉(zhuǎn)移電子相等”→ 錯誤，H?對應(yīng) 2e?，O?對應(yīng) 4e?）。
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